我國燃煤電廠主流的煙氣脫硫技術是(shì)采用石灰石-石膏法濕法脫硫。為了維持脫硫塔內的氯(lǜ)離子濃度低於20 000 mg/L,需(xū)外排脫硫廢水。外(wài)排的脫硫廢水(shuǐ)不僅包括脫硫過程產生的廢水,還包括鍋爐衝洗水、機組冷(lěng)卻(què)水等(děng),導致產(chǎn)生的廢水水質*為惡劣。
目前(qián)由於環保政策的嚴格要求,尤(yóu)其是從2015年(nián)4月14日發布的《水汙染防治行(háng)動計劃》(即“水十條”),提出禁止燃煤電廠脫硫廢水外排;截至2018-06-06,修(xiū)編的《發電廠廢水治理設計規範》規定了電廠廢水處理設施(shī)的設計規範,新增多條(tiáo)廢水的設計要求,逐步推(tuī)動廢水零排放(fàng)的實現。
針對廢水零(líng)排放(fàng)的要求,許多(duō)專家學者通過分析國內外研究現狀(zhuàng)以及實際電廠案例運行結(jié)果,提出了幾種脫硫(liú)廢水零(líng)排(pái)放的技(jì)術路線,但技術(shù)的優劣仍需實踐檢驗。
為了更科學有效選擇脫硫廢水處理技術(shù),筆者對(duì)目前燃煤電(diàn)廠脫硫廢水處理技(jì)術進行匯總分析,根據實際案(àn)例詳(xiáng)細分析各處理技術的優缺(quē)點,為燃煤電廠對脫硫(liú)廢水零排放技術的選擇提供參考。
01
脫硫廢水技術路線選擇的總原(yuán)則(zé)
可靠和經濟性原則;一(yī)廠一策原則;協(xié)同(tóng)性原則;無害化原則
02
脫硫廢水預處理技術
常見的脫硫廢水的預處理技術是化學沉澱法,如電廠普遍采用的三聯箱技(jì)術、雙堿法、石灰-煙道氣法等(děng)。
三聯箱處理技術作為脫硫廢水的預處理技術,雖去除了廢(fèi)水中大量的(de)鈣鎂易結垢離(lí)子,但未能去除其中(zhōng)高濃度的(de)Cl-,需與其他處理技術相(xiàng)結(jié)合(hé);同時其耗藥量較大,三聯箱處理技術在電廠不同負荷、脫硫廢(fèi)水水質水量多變的情況下達不到預期的處理(lǐ)效果。
圖1 三聯(lián)箱(xiāng)處理工(gōng)藝(yì)
雙堿法可利(lì)用電廠原有的處理設施,運行靈活性較(jiào)高,但由於該(gāi)技術要在(zài)較(jiào)高的pH下運(yùn)行,因此堿性藥劑和純堿(軟化劑(jì))投加量很大,汙泥產生量高(gāo),係統占地麵積較大。
圖2 河源電廠雙堿法脫硫廢水預處(chù)理工藝
03
濃縮減量技術
目前濃縮減量技術主要分為膜法濃縮和(hé)熱法(fǎ)濃縮。膜法濃(nóng)縮(suō)包括正滲透(FO)、反滲透(RO)、電滲析(ED)、納濾(NF)、膜蒸餾(MD)等;熱法濃縮主(zhǔ)要是依靠蒸(zhēng)汽(qì)實現廢水(shuǐ)的蒸發,包括(kuò)機械蒸汽再壓縮(MVR)、多效蒸發(MED)、蒸汽動力壓縮式(TVR)、多級閃(shǎn)蒸、降膜蒸發等,也可依靠電廠煙氣餘熱進行廢水的蒸發濃縮減量,該技術(shù)無需引(yǐn)入大量蒸汽能源,節約(yuē)成本,同(tóng)時又能達到預期(qī)目標,實現了電(diàn)廠的(de)廢熱再利用。
膜法(fǎ)濃縮(suō)中的反滲透(RO)應用範圍廣,但易發生膜汙染(rǎn)與結垢堵(dǔ)塞問題(tí);正滲透(FO)屬自發過(guò)程,能耗低,無需額(é)外壓力,設備簡單,其膜表麵不易形成(chéng)濾餅層,膜汙染可逆,但需選取合適的汲取液,汲取液的再生需額外能量,同時,正(zhèng)滲透膜存在嚴重的內(nèi)部濃差極化現象。電滲析(ED)技術(shù)具有(yǒu)優異的處理(lǐ)效果、較低的運行能耗等優(yōu)點。
綜上,膜濃縮主要存在以(yǐ)下4個問題:① 成本。投資成本和運行費用高,包括能耗成本、清洗成本、膜元(yuán)件更(gèng)換成本、設(shè)備維修(xiū)、維護成本(běn)等。② 易結垢和(hé)堵塞(sāi)。係統(tǒng)可靠性差。③ 前處理要求高。膜組件(jiàn)對進水要(yào)求較高,需去除廢水中懸浮物等雜質,增加了廢水前處理成本。④ 占地麵積大。需提供專一的場地以搭建(jiàn)膜組件等設備。
熱法濃(nóng)縮中(zhōng)的蒸汽濃縮是利用蒸汽進行廢水蒸發,常見技(jì)術包括機械蒸汽再壓縮技術(MVR)、多效強製循環蒸發(MED)。MVR係統較成熟(shú),占地麵積較小,運行平穩,自(zì)動(dòng)化程度高。但在鹽水濃縮過程中,MVR係統運行(háng)仍存在鹽漿排放過程中堵塞、風機葉輪易(yì)損壞等問題。流程上MVR技術(shù)比MED技術短,設備少,占地麵積小,蒸汽的消(xiāo)耗量較低,但在一次性投資成(chéng)本上,MVR高於MED。利用蒸汽蒸發濃縮脫硫廢水,采用MVR或MED技術,投資成本均偏高。
利(lì)用低溫煙氣餘熱進行廢(fèi)水的濃縮減量,使電廠的低溫煙氣餘熱得(dé)到有效(xiào)利用,無需引入其他蒸汽等能源;可去除預處理單元,電廠也可自行收納(nà)產(chǎn)生的(de)濃鹽水;附加(jiā)處理設施可利用電廠(chǎng)現有的設備進行改造,改造費用不高,大幅減(jiǎn)少了投資成(chéng)本(běn);由於濃縮塔可單獨隔離與(yǔ)拆卸,方便運行維護。該技術將成為廢水濃縮減量的新(xīn)趨勢。
圖3 泰州電廠脫硫廢(fèi)水零排放工藝路線
04
蒸發結晶技術
將濃縮後少量較高濃(nóng)度的(de)脫硫廢水進行蒸發結晶,較為成熟(shú)的MVR蒸發結晶技術和多效蒸發結晶技術(shù)已得到普遍(biàn)應用。目前利用電廠(chǎng)煙氣餘熱進行蒸發結(jié)晶的技術(shù),如旁(páng)路煙道蒸發、煙道(dào)噴霧蒸發等日漸成熟。
旁路煙(yān)道蒸發技(jì)術對電廠原有係統影(yǐng)響較小,河南焦作萬方2×350 MW機組引入旁路煙道蒸發結晶器(qì)係統,脫硫廢水的(de)體積(jī)流量減少4.3%,工藝補充水體積流量減少(shǎo)14.6%。國內旁路煙道研(yán)究(jiū)大多以數值模擬為主,缺少與實際擬合度較(jiào)高的動力學模型;氣液兩相流霧化噴頭(tóu)孔徑小,處理複雜的未經(jīng)預處理的廢水時,易堵(dǔ)塞;同時(shí)霧(wù)化器(qì)密封件材料的(de)耐溫性有(yǒu)待提高;酸(suān)性(xìng)脫硫廢水在蒸發過程中易腐蝕蒸發器,需選擇合理的脫硫廢水前(qián)處理(lǐ)工藝或對蒸發結晶器內部塗防腐材料。
圖4 旁路煙道(dào)蒸發結晶
除了利用旁(páng)路蒸發結晶器蒸(zhēng)發,還可采用蒸發塔蒸發。雖然蒸發塔能較(jiào)好實現廢水(shuǐ)的蒸發結晶,但應用過(guò)程中存在許多(duō)技術風險(xiǎn):結垢風險、維護困難、可利用率差、關(guān)鍵設備(bèi)進口、占地麵積大。
圖5 蒸發塔蒸發結晶(jīng)
煙道噴霧蒸發工(gōng)藝簡單、占地麵積小、無需加藥,減少了投資運行(háng)維護費用,對除(chú)塵器無明顯影響,不影響粉(fěn)煤(méi)灰品質(zhì)。但煙道蒸發受負荷的影響較大,處理量不足;噴嘴易堵塞(sāi);同時,空預器後煙溫偏低。
圖6煙道蒸發技術
05
廢水零排放產物去向(xiàng)
脫硫廢水零排放產物去向是零排放技(jì)術選(xuǎn)擇的關鍵。目前廢水蒸發產生的結晶鹽及高濃度含鹽水主要有4種處理途徑:① 轉移入灰渣、液(yè)態排渣或粉煤灰中;② 產生的結晶鹽可分為雜鹽和純鹽,雜鹽的利用價值較低,純鹽可被部分行業利用,如在廢水除硬過程中(zhōng)產生的Mg(OH)2可(kě)回收利用;③ 產生的高鹽水可(kě)電解(jiě)製氯,產生的次氯酸鹽可用於循環水消毒;④ 高(gāo)濃度鹽水進行水泥固化製備建築材(cái)料(如製磚、低(dī)品級(jí)建材),或直接拋(pāo)棄。
06
脫硫廢水鹽分製(zhì)備淨水(shuǐ)劑
脫(tuō)硫廢水鹽(yán)分製備(bèi)淨(jìng)水劑解決了(le)脫硫廢水高濃度氯離子難處理問題,使得廢水能夠二次利用,製得(dé)的淨水劑可進行自用(yòng)或外(wài)銷,產生一定的經濟效益;該(gāi)工藝產生(shēng)的複合型淨水劑,結合了聚(jù)合硫酸鐵、聚合氯化鋁、聚合氯化鐵等淨(jìng)水劑的優勢,能夠對廢水中的多(duō)種汙染成分進行有效處理;此工藝不對電(diàn)廠係統進行改造,對整(zhěng)體電廠(chǎng)係統(tǒng)無影響。
圖7脫硫廢水鹽分製備淨水(shuǐ)劑工(gōng)藝流程
07
結語
1)大多數(shù)舊電廠(chǎng)的預處理技術仍采用三聯箱設備,或對現有設備進行改(gǎi)造;對於新建電廠,針對不同電廠的廢水特點,預處理環節有時可省略,減少廢水處理的投資及運行成(chéng)本。
2)對於硬度較低的廢水可利(lì)用膜法進行濃縮處理,可實現(xiàn)較高的濃縮倍率,但(dàn)其較高的投資及運行成本有待解決。
3)廢水零排放技術路線需結合電廠的生(shēng)產特(tè)點(diǎn)選(xuǎn)擇。由於電廠廢水水(shuǐ)質普遍較差,對電廠煙氣餘熱的利用是未來廢(fèi)水處理技術的發展趨勢(shì),尤其在低溫餘熱利用,但仍存在諸多問題。
4)脫硫廢水的鹽分製備淨(jìng)水劑,具有對電廠運行無影響、產生的淨水劑能夠二次利用等安全性與經濟性優勢,值得進行深入研(yán)究。