據南通生態環(huán)境局消息,2022年6月27日(rì),接(jiē)江蘇省(shěng)汙染源自動監(jiān)控係(xì)統預警,南通市通州區某汙水處理有限公司出水口(kǒu)氨氮連續(xù)超標,南通市通州生態環境局執法(fǎ)人(rén)員隨即至該單位進行檢查。現場檢查時該單位正在運營,汙水排放口(kǒu)正在排水,南通市生(shēng)態環境監測站(zhàn)對該單位汙(wū)水排放口排放(fàng)廢水進行采樣監測。2022年7月12日,南通市生態環境監測站(zhàn)出具的監測報告顯示(shì),該單位(wèi)汙(wū)水(shuǐ)排放口排(pái)放的廢水中,氨氮(dàn)指標測定值為10.1mg/L,超過《城鎮汙水處理廠汙染物排放標準(zhǔn)》(GB18918-2002)中一級A類(lèi)排放標準限值的1.02倍。
該單位汙水排(pái)放口排放的廢水中汙染因子氨氮數值超標的行(háng)為違反(fǎn)了《中華人民共和國水汙(wū)染防治法》第十條之規定,南(nán)通市通州生態環境局依據《中華人民共和國水汙染防治法》第八十三條第(dì)二項之規定,責令(lìng)該單位限製生產一個月,並處罰款人民幣33萬元。2022年9月(yuè)19日,南通市通州生(shēng)態環境局與該(gāi)單位簽訂了生態環境損(sǔn)害賠償協議,該單(dān)位以47743元貨幣賠償(cháng)的方式承擔生態環境損害賠償責任。
氨氮超標?你應該知道這些!
1、硝化反應影響因素
1、汙泥負荷F/M和泥齡SRT
生(shēng)物硝化屬低負荷工藝,F/M一般都在0.15 kgBOD/(kgMLVSS·d)以(yǐ)下。負荷越低,硝(xiāo)化進行得越充分,NH3-N向(xiàng)NO3—-N轉化的(de)效(xiào)率就越高。有時為了使出水NH3-N非常低,甚(shèn)至采用F/M為0.05kgBOD/(kgMLVSS·d)的超低負荷。
與低負荷(hé)相對應,生(shēng)物硝化係(xì)統的泥齡SRT一(yī)般較長(zhǎng),這主要是因為硝化(huà)細菌增(zēng)殖速度(dù)較慢,世代期長,如果不保(bǎo)證足夠長的SRT,硝化細菌就(jiù)培養不起來,也就得不到硝化效果。實際運行中(zhōng),SRT控製(zhì)在(zài)多少,取決於溫度等因素。但一般情(qíng)況下,要得到(dào)理想的硝化效果,SRT至少應(yīng)在15d以上。
2、回流比R與水力停留時間T
生物硝化係統(tǒng)的(de)回(huí)流比一般較傳統活(huó)性汙泥工藝大。這主要是因為生物硝化係統的活性汙(wū)泥混合液(yè)中已含有大量的硝(xiāo)酸鹽,如果回(huí)流比太小(xiǎo),活性汙泥在二沉池的停留時間就較長,容易產生反硝化,導致汙泥上浮。
生物硝化係統曝氣池的水力停留時間Ta一般(bān)也(yě)較傳統活(huó)性汙泥(ní)工藝長,至少(shǎo)應在8h之上。這主要是因為硝化速率較有機汙染物的去除速(sù)率低得多,因而需要更長的反應時間。
3、溶解氧DO
硝化工藝混合液的DO應控製(zhì)在2.0 mg/L,一般在2.0~3.0 mg/L之間。當DO小於2.0 mg/L時,硝化將受(shòu)到抑製;當DO小於1.0 mg/L時,硝(xiāo)化將受到完全抑製並趨(qū)於停止。生物硝(xiāo)化係統(tǒng)需維持高濃度DO,其原因(yīn)是多方(fāng)麵的。*先,硝化細菌為專性好氧菌,無氧時即停(tíng)止生命活動,不像分解有機物的細菌那樣,大多數為(wéi)兼性菌。其次,硝化細菌的攝氧速(sù)率較分解有機物的細菌低得多,如果不保持充足的氧量,硝(xiāo)化(huà)細菌將“爭(zhēng)奪”不到所需要的氧。另外,絕大多數硝化細菌包埋在汙泥絮體(tǐ)內,隻有保持混合液中較高的溶(róng)解氧(yǎng)濃度,才能將溶解“擠(jǐ)入”絮體內,便於硝(xiāo)化菌攝取。
一般情況下,將每克NH3-N轉化成NO3-N約需氧4.57g,對於(yú)典型的城市汙水,生物硝化係統的實際供氧量一般(bān)較傳統活性汙泥工藝高50%以上,具(jù)體取決於進(jìn)水中的TKN濃度。
4、硝化速率
生物硝化係統一個專門的(de)工藝(yì)參數是硝化速率,係指單位重量(liàng)的(de)活性汙(wū)泥每天轉化的氨氮量,一般用NR表示,單位一般(bān)為gNH3-N/(gMLVSS·d)。NR值的大小取決於活性汙泥中硝化細菌所占的比例,溫度等很多因素,典型值為0.02 gNH3-N/(gMLVSS·d),即每克活性汙泥(ní)每天大約能將0.02 gNH3-N轉化(huà)成NO3—-N。
5、BOD5/TKN對硝化的影響
TKN係(xì)指水中有機氮(dàn)與氨氮之和。入流汙水中BOD5與TKN之比(bǐ)是影響硝化效果的一個重要因素。BOD5/TKN越大,活性汙泥中硝化細菌所占的比例越小,硝化速率NR也(yě)就越(yuè)小,在同樣運行條件下硝化效率(lǜ)就越低;反之,BOD5/TKN越小,硝化效率越高。典型城(chéng)市汙水的(de)BOD5/TKN大約為5-6,此時活性汙泥中(zhōng)硝化細菌的(de)比例約為5%;如果(guǒ)汙水的BOD5/TKN增至9,則硝化菌比例將降至3%;如果BOD5/TKN減至3,則硝化細菌的比例可高達9%。其次,BOD5/TKN變小時,由(yóu)於硝(xiāo)化細菌(jun1)比例增大,部(bù)分(fèn)會脫離汙泥絮體而(ér)處於遊離狀態,在二沉池內不易沉澱,導致出水混濁。綜上所(suǒ)述,BOD5/TKN太小時,雖硝化效率(lǜ)提高,但出水清澈度下降;而BOD5/TKN太大時(shí),雖清澈度提高,但硝化效率下降。因而,對某一生物硝化係統來(lái)說(shuō),存在一個*佳BOD5/TKN值。很(hěn)多處理(lǐ)廠的(de)運(yùn)行(háng)實踐發現(xiàn),BOD5/TKN值*佳範圍(wéi)為2~3。
6、pH和(hé)堿度對硝化的影響
硝化細菌對pH反應很(hěn)敏感,在PH為8~9的範圍內(nèi),其生物活性*強,當PH<6.0或>9.6時,硝(xiāo)化菌的生物活性將受到抑製並趨於停止。在生物(wù)硝化係統中,應盡量控(kòng)製混合液(yè)的pH大於7.0,當pH<7.0時,硝化速(sù)率將明顯下降。當pH<6.5時,則必須向汙水中加(jiā)堿。
混合液(yè)pH下(xià)降的原因可能有兩個,一是進水(shuǐ)中有(yǒu)強酸排入,導致入流汙水pH降低,因而混合(hé)液的pH也隨之降低。如果無強酸排入,正常的城(chéng)市汙水應該是偏堿性的,即pH一般都大於7.0,此時混合(hé)液的pH則主(zhǔ)要取決於入流汙水中堿(jiǎn)度的大小。由硝化反應方程可看出,隨著NH3-N被轉化成NO3-N,會產生出部分礦化酸度H+,這部分酸度將消耗部分(fèn)堿度,每克NH3-N轉化為NO3-N約消耗7.14g堿度(以(yǐ)CaCO3計)。因而當汙水中的堿度(dù)不足而TKN負荷(hé)又較高時,便會耗盡汙水中的堿度,使混合液pH降低至7.0以下,使硝(xiāo)化速率降低或受到抑製。
7、有毒物質對硝化的(de)影響
某些重金屬離子、絡合陰離子、氰化物(wù)以及一些(xiē)有機物質(zhì)會幹擾或破壞(huài)硝化細菌(jun1)的正常生理活動(dòng)。當這(zhè)些物質在汙水中的濃度較高,便會抑製生物硝化的正常運行。例如,當(dāng)鉛離子大於0.5mg/L、酚大(dà)於5.6mg/L、硫脲大(dà)於0.076mg/L時,硝(xiāo)化(huà)均會受到抑製。有趣的(de)是,當NH3-N濃度大於200mg/L時(shí),也會對硝化過程產生抑製,但(dàn)城(chéng)市汙水中一般不會有如此高的NH3-N濃度。
8、溫度對(duì)硝化的影響
硝化細(xì)菌對溫度的變化也(yě)很敏感。在(zài)5~35℃的範圍內,硝化細菌能進(jìn)行正常的生理代謝活動,並隨溫(wēn)度的升(shēng)高,生物(wù)活(huó)性增(zēng)大。在30℃左右,其生物活性增至*大,而(ér)在低於5℃時,其生理活動趨於(yú)停止。在生物硝化(huà)係統的運行管理中(zhōng),當汙水溫度在16℃之(zhī)上時,采用8~10d的泥齡即可;但當溫度低於10℃時,應將泥齡SRT增至12~20d。
2、硝化係統異常問題的分析與(yǔ)排除(chú)
現象一:硝化係統混合液的pH降低,硝化效率下降,出水(shuǐ)NH3-N濃度升高。
其原因及解決(jué)對策如下:
① 堿度不足。檢查二沉池出水中的堿度,如(rú)果小於20mg/L,則可判定係堿度不足所致,應進行堿度核算,確定投堿量。
② 入流汙水中(zhōng)的酸性廢水排放。檢查入流(liú)汙水的 pH,如果太低,可說明有酸性廢水排入,可采取石灰中和處理等臨時措施,並同時加強上遊汙(wū)染源管理。
現象二:混合液pH值(zhí)正常,但硝化效率下降,出水NH3-N濃度升高。
其原因及解決對策如下:
① 供氧不足。檢查混(hún)合液的DO值是否小於2mg/L,如果DO太低,可增加曝氣量。
② 溫度太低。檢查(chá)入流汙水或混合液的溫度是否明(míng)顯降低,影響了硝化效(xiào)果。解決(jué)對策可以有增加投運曝氣池數量或提高(gāo)混合液濃度ML VSS。
③ 入流TKN負荷太高。檢查入(rù)流汙水中的TKN濃(nóng)度是否升高。如果升高(gāo),則應(yīng)增加(jiā)投運曝氣池(chí)數量或者提高(gāo)曝氣池的MLVSS,並同時增大曝氣量。
④ 硝化菌數量不足。*先檢查是否排泥過量,如果排泥量太大,則減少排泥量;其次檢查是否由於某種原因導致二沉池飄泥,造成(chéng)汙(wū)泥流失,並采取控(kòng)製對策。如果非以上兩(liǎng)個原因,則檢查是否入(rù)流汙水(shuǐ)的(de)BOD5/TKN太大,使MLVSS中硝化菌比例降低。可以增大初沉池停(tíng)留時間,降低BOD5/TKN值。
現象(xiàng)三:活性汙(wū)泥沉降速度(dù)太慢。
其原因及解決對策如下:
① 汙泥(ní)中毒。檢(jiǎn)查活性汙泥的耗氧速率SOUR及(jí)硝化速率NR是否降低。如果降低了太多(duō),則確認汙泥中毒 ,應尋找汙水中毒物來源,強化上遊汙(wū)染源管(guǎn)理。
② 汙(wū)泥膨脹。
現(xiàn)象四:二沉出水混濁並攜帶(dài)針狀絮體。
其原因(yīn)及解決對策如下:
① 二(èr)沉出水混(hún)濁係由於活性汙泥中硝化細菌比(bǐ)例(lì)太高所致,可(kě)適當(dāng)提高BOD5/TKN值,但(dàn)以不影響(xiǎng)硝化效果(guǒ)為宜。
② 由於生物硝化係低負(fù)荷或超低負荷工藝,活性(xìng)汙泥沉降速度太快,不能(néng)有效地捕集一些遊離細小絮體,因此出水中攜帶針絮是(shì)不可避免的。控製(zhì)針絮的(de)有效措施是增大排(pái)泥,降低SRT,但(dàn)這勢必影響硝化效果,使出水NH3-N超標。實際運行中,應*先權衡解決(jué)針(zhēn)絮(xù)問題重(chóng)要還是保持高效硝化重要,再采取運行控製措施。
分析測量與記錄
除傳統活性汙泥工藝的檢測項目以外(wài),生物(wù)硝化係統還應增加以下項目:
① TKN:包括進水和出水的TKN值。應做(zuò)混合樣,每天至少1次。
② NO-3-N:主要測(cè)二沉池出水的NO-3-N,應做混合樣(yàng),每天至少1次。
③pH:每天數次測定混(hún)合液出流pH,並根據工藝控製需要隨時檢測。
④堿度:包括入流汙(wū)水的總堿度和二沉出水的總堿度,做混合樣,每天至少1次。
⑤NR:定期測混合液的硝化速率NR。每周1次,或根據工(gōng)藝調控需要,隨時測量。
3、實際操作中導致硝化係統失調的(de)案例
1、有(yǒu)機物導致的氨氮超(chāo)標
筆者運營過CN比小於3的高氨氮汙水,因脫氮工藝要求CN比在4~6,所(suǒ)以需要(yào)投加碳源來提高反硝化的完全性。當時投加的碳源是甲醇,因為某些原因甲醇儲罐出口閥門脫落,大量甲醇進入A池,導致曝氣池泡沫很多,出水(shuǐ)COD,氨氮飆升,係統(tǒng)崩潰。
分析:大量碳源進入A池,反硝化利用不了,進(jìn)入曝氣池,因為底物充足,異養菌有氧代謝,大(dà)量消耗氧氣和微量元素,因為硝化細菌是自養菌(jun1),代謝能力差,氧氣被(bèi)爭奪,形(xíng)成不了優(yōu)勢菌種(zhǒng),所以硝化反應受限製,氨氮升高。
解決(jué)辦法:
1、立即停止進水進行悶爆、內外回流連續開啟
2、停止壓泥保證汙泥濃度
3、如果有機物已經引起非絲狀菌膨脹可以投加PAC來增加汙泥絮性、投加消(xiāo)泡(pào)劑來(lái)消除衝擊泡沫
2、內回流導致的氨氮超標
筆者目前遇到的內回流導(dǎo)致的氨氮超標有兩方麵原因(yīn):內(nèi)回流泵有(yǒu)電(diàn)氣故障(現場跳停仍有運行信號(hào))、機械故障(葉輪脫落)和人為原因(內回流泵未(wèi)試正反轉(zhuǎn),現場為反轉狀態)。
分析:內回流導致的氨氮超標也(yě)可以歸到有機物衝擊中,因為沒(méi)有硝化液的回流,導(dǎo)致A池中隻有少量外回流攜(xié)帶的硝態氮,總體成厭氧環境,碳源隻(zhī)會(huì)水解酸化而(ér)不會完全代謝成二氧化碳逸出。所以大量有機物進入曝氣池,導致了(le)氨氮的升高。
解決辦法:
內回流的問題很好發現,可以通過數(shù)據(jù)及趨勢來判斷是(shì)否是內(nèi)回流導致的問題:初期O池出口硝態氮升高,A池(chí)硝態氮降低直至0,PH降低等,所(suǒ)以解決辦法分三種情況(kuàng):
1、及(jí)時(shí)發現問題,檢修內回流泵就可以了
2、內回流已經導致氨氮升高,檢修內回流泵,停止或者減少(shǎo)進水進行悶爆
3、硝化(huà)係統已經崩(bēng)潰,停止進水悶爆,如(rú)果(guǒ)有條(tiáo)件、情況比較緊迫可以投加相似脫(tuō)氮係統的生化汙泥,加快係統恢複。
3、PH過低導致的氨氮超標
筆者(zhě)目前(qián)遇到的PH過低導致的氨氮超標有三種情況(kuàng):
1,內回流太(tài)大或者內回流處(chù)曝氣開太大,導致攜帶大量(liàng)的氧進入A池,破壞缺氧環境,反硝化細菌有氧代謝,部分有機(jī)物被有氧代謝掉,嚴重影響了反硝化的完(wán)整性,因為反硝化可(kě)以補償硝化反應代謝掉(diào)堿度的一半,所以因為(wéi)缺氧環境的破壞導致堿度產(chǎn)生(shēng)減少,PH降低,低於硝化細菌適宜的PH之後(hòu) 硝化反應受抑製,氨氮升高。這(zhè)種情況可(kě)能有些同行會遇到,但是從來沒從這方麵找原因。
2,進水CN比不足,原因也是反硝化不完整,產生的堿度少,導致的PH下降。
3,進水堿度降低導致的(de)PH連續下降。
分析:PH降低導(dǎo)致的氨(ān)氮超標,實際中發生的概率比較低,因為PH的連續下降是一個過程,一般運營人(rén)員在沒找到問題的時候就開始加堿去調節PH了
解決辦法:
1,PH過低這種問題其(qí)實很簡(jiǎn)單,就是發(fā)現PH連續下降就要開始投加堿(jiǎn)來維(wéi)持PH,然後再(zài)通過(guò)分析去查找原因。
2,如果PH過低已經導致了係統的崩潰,目前筆者接觸過PH在5.8~6的時候,硝化係統還沒有崩潰的情況,但(dàn)是及時將PH補充上來,*先要把係統的PH補充上來,然後悶爆或者投加同(tóng)類型的汙(wū)泥。
4、DO過低導致的氨氮超標
筆者運營過的汙(wū)水是高硬度的廢水,特(tè)別容易結垢,開始曝氣使用微孔爆氣器,運行一段時間(jiān)曝氣頭就會堵(dǔ)塞,導致DO一直提不上來導致氨氮升高。
分(fèn)析:原因很簡單,曝氣的作(zuò)用是充氧和攪拌,曝氣(qì)頭的堵塞造成兩種(zhǒng)都受到影響(xiǎng),而硝化反應是有氧代謝,需要保證曝氣池溶氧適(shì)宜的環境下才能正常進行,而DO過低則會導(dǎo)致硝化受阻,氨氮超標。
解決辦(bàn)法:
1、更換曝氣頭,如果硬(yìng)度低操作問題導致(zhì)的堵塞可(kě)以(yǐ)考慮這種方法
2、改造成大(dà)孔曝氣器(氧利用率過低,風機餘量大和不差錢的企業可以(yǐ)考慮)或者射流曝氣器(隻能用監測(cè)池出水來進行充當動力流體,尤其是硬度高的汙水,切記!)
5、泥齡導致的氨氮超標
目前筆者遇到過兩種(zhǒng)情況:
1、壓泥過多,導致氨氮升(shēng)高。
2、汙泥回流(liú)不均衡,兩側係統汙泥回流相差過大,導(dǎo)致汙(wū)泥回(huí)流少的一側氨氮(dàn)升高。
分析:壓泥過多和汙泥回流過少都會導致汙泥的泥齡降低(dī),因(yīn)為細(xì)菌(jun1)都(dōu)有世(shì)代期,SRT低於世代期,會導(dǎo)致該(gāi)細菌無法在係統中聚(jù)集,形成不了優勢(shì)菌種,所以對(duì)應的代謝物無法去除。一般泥齡是細菌世代期(qī)的(de)3-4倍。
解決辦法:
1、減少進(jìn)水(shuǐ)或者悶爆
2、投加(jiā)同類型汙泥(一般情況下1,2一塊用效果更好(hǎo))
3、如果(guǒ)是汙泥回流不均衡(héng)導致的問(wèn)題,把問題係(xì)列的減少進水或者悶爆、保證正常係(xì)列運行的(de)情況下將部分汙泥回流到問題係列
6、氨氮衝擊導致的氨氮(dàn)超標
這種情況一般是工業汙水或者有工業(yè)汙水進入生活汙水管網的係統才能(néng)遇到,筆(bǐ)者(zhě)之前遇到的情況是上遊汽提塔(tǎ)控製(zhì)溫度降低,導(dǎo)致來水(shuǐ)氨氮突然升高,脫氮係統崩潰,出水氨氮超標,汙水處理現場氨味特別濃(曝氣會(huì)有部(bù)分遊離氨(ān)逸出)。
分析:氨氮衝擊目前還沒(méi)有明確的解釋,筆(bǐ)者分析氨氮衝擊是因為水中(zhōng)遊離氨(FA)過高導致的(de),雖然FA(遊離氨)對AOB(氨氧化細菌/亞(yà)硝酸細菌)影響比(bǐ)較弱,但是當FA(遊離氨)濃度在10~150mg/L時(shí)就開始對AOB(氨氧(yǎng)化細菌/亞硝酸細菌)產生抑製作用(yòng),而遊離氨(FA)對NOB(亞硝酸鹽氧化(huà)細菌(jun1)/硝(xiāo)酸菌(jun1))影響更(gèng)敏感,遊離氨(FA)在0.1~60mg/L時對NOB(亞硝酸(suān)鹽氧化細菌(jun1)/硝酸(suān)菌)就起到的抑製作用,眾所周知,硝化反應是亞硝酸菌和硝酸菌共同完成的,對亞硝酸菌的抑(yì)製直接就可以導致硝化係統的崩潰。
解決辦法:
保證PH的情況下,下麵三種方法同時進行效果(guǒ)更好(hǎo)更快
1、降低係統內氨(ān)氮濃度
2、投加同類型汙泥
3、悶爆
7、溫度過低(dī)導致的氨氮超標
這種情況多發生在北方無保溫或加熱的汙水處理廠,因為水溫低於硝化細菌的適宜溫度,而且MLSS沒有為了冬季代謝緩慢而提高,導致(zhì)的氨氮去除率下降。
分析:細(xì)菌對溫度的要求比人類低,但是也是有底線的,尤其是自養型的硝(xiāo)化細菌,工業汙水這種情況比較少,因(yīn)為工業生產產生的廢水(shuǐ)溫度不會因為環境(jìng)溫度的變化波動很大,但是生活汙水水溫基本上是受環境溫度來(lái)控製的,冬季進水溫度很低,尤其是晝(zhòu)夜溫差大,往(wǎng)往低於細菌代謝需要的溫度,使得細菌休眠(mián),硝化係統異常。
解決辦法:
1、設(shè)計階段把池體做成地(dì)埋式的(小型的汙水處理比(bǐ)較適(shì)合)
2、提前提高汙泥負荷
3、進水加熱,如果有勻質調節池,可以在池內加(jiā)熱,這樣波(bō)動比較小(xiǎo),如果是直接進水可以用電加熱或者蒸汽換熱或混合來提高水溫,這個需(xū)要比較精確的溫控來控製(zhì)進水溫度的波動。
4、曝氣加熱,比較(jiào)小眾,目前還沒遇到過,其實空氣壓縮鼓風時溫度已經(jīng)升高了,如果曝氣(qì)管可以承受,可以考慮加熱壓縮空氣來提高生化池溫度。