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4000字幹(gàn)貨,徹底搞懂臭(chòu)氧在廢水中的應用!

來源:人妻系列电影環保     發布時間:2021-08-05

       提(tí)起臭氧(O3),大家都知道,這是廣泛存在(zài)於自然界(jiè)大氣層中的氧氣(qì)的同素異形(xíng)體,在大氣中保護著我(wǒ)們不受紫(zǐ)外線的侵害。
 
  而(ér)水友們接觸(chù)臭氧更多怕是在(zài)環保領域,畢竟這是一種性能極其優越的氧化劑,可以對(duì)水體中難以降解的有機物進行(háng)氧化分解,配合其(qí)他工藝(yì)對廢水進行深度處(chù)理從而達(dá)到排放標準。
 
  那麽,臭(chòu)氧氧(yǎng)化技術到底(dǐ)有啥魔(mó)力,讓其能(néng)廣(guǎng)泛(fàn)應用於水處理的各個領域呢?今天我們就一起來(lái)了解一下——
 
  文章主要(yào)分為6個部分,大家可以按需閱讀:
 
  臭氧高級(jí)氧化技術原理
 
  臭氧氧化法的影響因素
 
  臭氧的製備方法
 
  臭氧氧化技術在廢水處理中的應用
 
  臭氧氧化技術與其他技術的組合工藝
 
  臭氧氧化工藝的缺陷
 
  01臭氧高級氧化技術(shù)原理
 
  在廢水處理中,O3和(hé)汙染物之間的氧(yǎng)化(huà)方式(shì)主要有兩種方(fāng)式:直接氧化和間接氧化。
 
  直接(jiē)氧化就是O3和汙(wū)染物直接進行氧化(huà)反應(yīng);間接氧化就是通過一些技術手段使得O3分解並生成羥基自由基,再與有(yǒu)機物進行氧化反應。
 
  在直接氧化(huà)中,O3分子和汙染物之間(jiān)是選擇性反應,且(qiě)氧化後總有機碳含量下降(jiàng)不明(míng)顯,主要是為(wéi)了(le)將大分子有機物轉化成小分子有機物,整體的氧化程(chéng)度不高,這些被打碎成小分子的有機物通常具有較高可生化性,在工(gōng)業應用中也有將O3用作工業廢(fèi)水預處理環節增加廢水 B/C 比的應(yīng)用場景。
 
  在間接氧化中,產生的 · OH 屬(shǔ)於高級氧(yǎng)化中*佳的氧化劑,可(kě)以快速氧化甚至礦化水中的(de)有(yǒu)機物,迅速降低水中中有(yǒu)機碳含量,氧化過程不具有選擇性,對於廣泛的難降解(jiě)有機物(wù)有良好的氧(yǎng)化作用。
 
  O3具有殺菌性,通(tōng)過O3與細胞膜、細胞質(zhì)及染色體上的蛋白質類有機物的接觸氧化,可以(yǐ)迅速使(shǐ)蛋白質失活,起到殺菌除菌的(de)效果(guǒ)。在工業上也有利用臭氧進行脫硫、脫硝及除臭,其本質也是利用O3的氧化性質。
 
  02臭(chòu)氧氧化法的影(yǐng)響因素
 
  O3對(duì)COD的去除效果很好,但在實際工業應用(yòng)中,其(qí)利用效率並不高。主要原因是汙染物中存在一些會大量消耗O3的其他汙染物,如(rú)色度(dù)、懸浮物等(děng),使得投放的O3數量和時間都大大延長。
 
  同時,O3投加量和去除效果也(yě)會受到接觸方式的影響,O3氧化的影(yǐng)響(xiǎng)因素主要包括以下幾個方麵(miàn):
 
  臭(chòu)氧(yǎng)的投加量和水溶的臭氧量
 
  O3投加量的多少直接影響臭氧對COD的去除效果,一般工業上O3的投加與水中(zhōng)COD的去除比例是(shì)2——4:1。
 
  水中實際O3的溶解量也會影響COD的去除(chú)速(sù)率。一般會存在一個臭氧氧化閾值,當水中溶(róng)解的臭(chòu)氧濃度低於(yú)某個特(tè)定值(zhí)時,臭氧幾乎對(duì)COD沒有明顯去除。該閾值根據不同水質(zhì)情況而有一定(dìng)的變化。
 
  水質影響
 
  水質影響主要是指當存在其他汙染物,如色度、NO2一N、懸浮固(gù)體等,會影響O3的應(yīng)用去除效果。其(qí)中工程上對水中SS的考察(chá)較多,一般會先通過預處理過濾後再進入O3工段。
 
  pH影響
 
  pH對臭氧氧(yǎng)化降解的影響非常(cháng)大,體係的pH會直接影響以羥基自由基為主的各類自由基(jī)的產(chǎn)生。
 
  接觸方(fāng)式
 
  O3與汙(wū)水的接觸方式對氧化效(xiào)果也會產生不同的影響。接觸方式(shì)目(mù)前主要有氣體曝氣盤曝氣和(hé)射(shè)流器方式氣液混合,一般工程經(jīng)驗是臭氧用射流器的氣液混合效率較高,但運行費(fèi)用也會(huì)增加。
 
  03臭氧的製備方法(fǎ)
 
  隨著臭氧製備技術的(de)發(fā)展,臭氧的製備方法也有很多,按其產生方式分類主要有電化學(xué)、 原子輻射、光化學和電暈放電等幾種。
 
  工業生(shēng)產中采用的臭氧源80%以上都是氣體電暈放電型的臭(chòu)氧發生器,小型臭氧(yǎng)發生器的氣源可以(yǐ)是空氣源也可以是氧氣源,而大型臭氧發生器的氣源一般采用(yòng)的氧氣(qì)源。國外的臭氧發生器一(yī)般采用氧氣源。
 
  就國內市(shì)場而言,采用氧氣源相比較(jiào)空氣源可以更加節省臭氧的運行費用,但存在液氧儲(chǔ)罐維護的現場問題,所以市場(chǎng)上也接受現場製氧機的方法。目前臭(chòu)氧製備主流方法有如下三種:
 
  電化學法
 
  作為曆史*悠(yōu)久的方法之一,電化學法是電解含氧電解質產(chǎn)生O3,其具有一(yī)些其他方法沒有的(de)優勢,如電解(jiě)的O3濃度和純度較高(gāo),目前適用於一(yī)些小規(guī)模的臭氧應用場景。
 
  光化學法
 
  光(guāng)化學法通過光源中的(de)高能紫外線分(fèn)離氧氣產生氧原子,並和另一分子氧聚合反應生成O3。在低壓汞紫外燈的條件下,其光化學的轉化效率隻有2%以下,工業應用經濟價值並不高。
 
  此法的優點是聚合的(de)臭氧對環(huán)境的濕(shī)度(dù)和溫度敏感度較低,並具(jù)有(yǒu)較好的數據重複性(xìng),而且生成O3與光源的功率成線性(xìng)相關,故可以通過調整光源的功率,來控製(zhì)O3的特定產量和(hé)特定濃(nóng)度。
 
  電暈放(fàng)電法
 
  電暈放電法是指在高壓交變電場的條件下,使得氧氣產生電暈放電,其高能自由電子使氧分子(zǐ)離解,再通過原子間(jiān)的碰撞反應聚合成新的(de)臭(chòu)氧(yǎng)分子。
 
  相比於電化學法和光化學法,電暈放電法具有更大的市場應用價值,目前市售的大中(zhōng)型臭氧發生器基本都是電暈放電法,並通過不斷的(de)技術迭代,實現電暈放電成本逐漸降低。
 
  04臭氧氧化技(jì)術在廢水處理中的應(yīng)用
 
  臭氧氧化技術處理印染廢水
 
  由於印染廢水(shuǐ)中多含有偶氮染料等成分,所以(yǐ)導致印染廢水色度高並且難以生化處理。
 
  目前較多的是采用絮凝、吸附等分離方法處理印染廢水,但是一方麵(miàn)這些方法費用較高,另一方麵並沒有徹底降解去除廢水(shuǐ)中的偶氮染料等汙染物,可能存在二次(cì)汙染(rǎn)問題。
 
  臭氧氧化法由於其高效性, 適用於處理高色度的廢水,目前以逐漸(jiàn)開始被應用於印染廢水的處理中。
 
  臭氧氧化技術處理垃圾滲透液
 
  填埋場垃圾滲濾液往往隨著(zhe)填埋場的“年(nián)齡”增長而生化性能不斷降低,往往老齡填埋場的滲濾(lǜ)液可生化性較低,不(bú)適宜直(zhí)接生物處理,通常需(xū)要先進行物化處(chù)理提高其可生化性能再進行生物處理。
 
  另外隨著膜處理係(xì)統在滲濾液中的應用,所(suǒ)產生的膜截留濃(nóng)縮(suō)滲(shèn)濾(lǜ)液往往生(shēng)化性能(néng)也非常低,也需要先進行物化處理之(zhī)後才能(néng)進行進一步的生物(wù)處理。所以近(jìn)些年來臭氧氧化法處理垃圾滲濾液逐漸(jiàn)成為(wéi)研究熱點。
 
  臭氧氧化技術處理(lǐ)煤(méi)化(huà)工廢水
 
  煤化工廢水中難(nán)降解有機物及色度經二級處理難以去除,進行臭氧深度處理後去除效果明顯,可以(yǐ)明顯降低CODcr,提高出水可生化性,降低色度,且反應迅(xùn)速,對pH要求(qiú)不嚴(yán)格,出水中臭氧能快速分解,對後續處理設施影響小(xiǎo)。
 
  隨著臭氧製備成本的降低以及臭氧相(xiàng)關(guān)的(de)高級氧化技術的開發,臭氧在煤化(huà)工廢水深度處(chù)理中(zhōng)有廣闊的應用前景。
 
  05臭氧氧化技(jì)術(shù)與其他技術的組合工藝
 
  雙氧水與臭氧聯合(hé)氧化工藝
 
  雙(shuāng)氧水和臭(chòu)氧的聯合使(shǐ)用(yòng),屬於高級氧化中的催化氧化工藝。
 
  從反應機理分析,雙氧水和臭氧(yǎng)的聯合使用法屬於堿催化(huà)臭氧氧化,該方法的特點是通過雙氧水與臭氧之間的催化作(zuò)用產生羥基自由(yóu)基,其被認為是高(gāo)級氧化中氧化(huà)性*高的物質,可以無選擇性地降解(jiě)有機物。
 
  由於其氧化(huà)過程帶入(rù)的物(wù)質反(fǎn)應分解後為水和氧氣 ,不會(huì)引入需要後處理的新雜質,故該法*先被應用在水質要求(qiú)較高的給水工藝中(zhōng),而(ér)後發展到高濃度工(gōng)業廢水領域,並已(yǐ)經在美國和日本有相關應用,國內也有高濃度(dù)廢水處理工藝中選擇該工藝。
 
  活性炭法與臭氧氧化組合工(gōng)藝
 
  活性炭與臭氧氧化組合工藝是利於(yú)臭氧氧化性與顆粒活性炭吸附法結合的方法。
 
  該方法*早(zǎo)是由德國(guó)*先開發的,該工藝*先用於給水工藝中的殺菌和提高水的淨度,而後發展到汙水(shuǐ)處理中的深度處理環(huán)節。
 
  該工藝的核(hé)心(xīn)是通過臭氧預(yù)處理降低廢水中大分子有機物的比例,增加活(huó)性炭的吸(xī)附效能(néng),同時臭氧也可以在活性炭表麵和內部強化其氧化性,分解吸附在活性炭上的有機物,提(tí)高臭氧的氧化效能,並加快活性炭的吸(xī)附再生更(gèng)新(xīn)速度,降低活性(xìng)炭所承擔的吸附負荷,增加活性炭單次使用時長(zhǎng),降低工程投資和再生費用。
 
  紫外與臭氧聯合(hé)氧化法
 
  紫外與臭氧聯合氧化法是光(guāng)催化氧化法的一種,它以紫外線為催化能源,以臭(chòu)氧為氧化劑,通過紫外線提高臭氧的氧化效能。
 
  由於涉及光催化領域(yù),所以(yǐ)該方法(fǎ)對(duì)於廢水處理中水的澄清度(dù)有一定的要(yào)求,如果水中SS含量過高,會降低臭(chòu)氧紫外聯用的處理效率。該法已用於處理工業廢水中的氰化絡合物、高濃度有機物或(huò)含其他(tā)氯代有機(jī)物等汙染物。
 
  曝氣生物濾池與(yǔ)臭氧氧化組合工藝
 
  工業(yè)廢水經傳統一級和二級處理後(hòu),水中含有的大(dà)部分可(kě)生物降解的有機物已被基本去除,剩餘的未能被處理的COD基本(běn)都是難生物降解的頑固性有機物。
 
  曝氣生物濾池(BAF)對於汙染較小的(de)生(shēng)活汙水、市政汙水等效果較好,一般是用作尾水深度處(chù)理階段。 而對於已經經過(guò)生化處理的難降(jiàng)解有機物,BAF單獨(dú)作用效果很(hěn)差,隻存在部分吸附效果。
 
  若是直(zhí)接采用單獨臭氧氧化將這部分難降解有機物氧化分解去除,其所需的臭氧量(liàng)很大,會帶來大量的設(shè)備投資費用和運行成本。
 
  一般(bān)在工業上采用二級生化處理後的廢水,先經過臭氧曝氣(qì),將B/C比較低的大部(bù)分難降解(jiě)大分子有機物降解為小分子物質,提高水體的可生化性(xìng),降低其有機負荷,然後進人曝氣生物濾池,進一步強化生化達(dá)到處理標準,通過(guò)兩個單元協同作用,可以降低成本。該工藝方案已在大(dà)量應用臭氧的汙(wū)水處理廠得到應用。
 
  MBR與臭氧氧化組合工藝
 
  MBR與臭氧組(zǔ)合工藝有兩種組合方式(shì),即臭氧在前端和MBR在前端兩種。兩種組合工藝(yì)的目的性(xìng)不盡相同。
 
  臭氧在前端(duān)的工藝主要(yào)是依靠臭氧氧化廢(fèi)水後可以提高廢水中的(de)B/C比,提高可生化性,對於含有一定量(liàng)難降解汙染物的(de)降解有一定(dìng)的效果。在臭氧預氧(yǎng)化之後,進入(rù)MBR生化處理,使得出水(shuǐ)COD降低。
 
  另一種MBR在前端的工藝,主(zhǔ)要是依靠生化法去除掉大量的COD,利用臭氧的高級氧化性來(lái)進行深度處理,使得出水水質達標排放。
 
  06臭氧氧化工藝的缺陷
 
  在臭氧(yǎng)的工業化應用(yòng)項目中,也存在工藝(yì)設計(jì)和運行管(guǎn)理類的一些問題。
 
  例如臭氧的強氧化性會腐(fǔ)蝕與其接觸的工藝設備,所有接觸到(dào)臭氧的環節(jiē)都要充(chōng)分考(kǎo)慮其防腐防(fáng)腐(fǔ)蝕氧化的(de)措施(shī),如(rú)混(hún)凝土結構(gòu)要做防腐塗層,鋼體要選用316SS以上的(de)材質(zhì),襯圈要選(xuǎn)擇(zé)四氟以(yǐ)上的材質;
 
  臭氧氧化反應中會產生某些絮狀類懸浮物,在設備停運期間會存在(zài)堵(dǔ)塞曝氣係統、管道和閥門(mén)的風險;
 
  部分(fèn)存(cún)在表麵活性(xìng)劑類的廢水在經(jīng)過臭氧曝氣池或反應塔時(shí)會由於表麵張力產生大量的泡沫(mò),給運行帶來困難,反應池或反應塔要準備消泡措施,如表麵噴水或機械除(chú)沫;
 
  反應(yīng)池高度受限時會存在未反應完(wán)全的(de)臭氧隨尾氣排放的(de)現象,應設置尾氣(qì)再利用設備或尾氣破壞設備,減少臭(chòu)氧尾(wěi)氣的外排;
 
  臭氧反應涉及到氣液相反應(yīng),可采用更優(yōu)化的氣液混合裝置(zhì),如加壓塔、射流曝氣、微孔曝氣等多種方式,增加臭氧溶解度,提高臭氧反應器大規(guī)模使用的適用性;
 
  由(yóu)於臭氧發生器為(wéi)高耗電量設備,部分設(shè)備(bèi)也涉及純氧氣源,運行(háng)管理中應設置專有區(qū)域,增加檢測儀表,杜絕氧氣泄漏或(huò)電路故障對設備運行(háng)造成的危險,進行科學的運行管理。
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